Qual é a cobrança no CN?


Melhor resposta

A pergunta foi formulada com precisão insuficiente. Carga de um grupo nitrila ligado a algum andaime orgânico ou um ânion cianeto? Para o ânion cianeto, a carga global é -1 (se integrarmos a densidade do elétron dentro (digamos) de uma esfera com um diâmetro de 10A). Para o grupo nitrílico, temos uma resposta muito mais complexa. A carga geral dentro de uma esfera 10A é zero, mas se integrarmos dentro de uma esfera muito menor, e. g. 3A, que é colocado no átomo de nitrogênio, encontraremos carga parcial de aprox. -0,4. A mesma carga com polaridade oposta é colocada principalmente no carbono vizinho, mas também se espalha em alguns outros carbonos da molécula (a situação real depende fortemente de sua estrutura). A soma dessas cargas parciais positivas deve ser igual à carga negativa do nitrogênio. No entanto, a carga geral é ZERO aqui, se você observar / calcular / medir a molécula a partir da distância apropriada. A carga parcial negativa no nitrogênio pode ser dividida em duas ou mais, se o grupo nitrila estiver ligado a uma ligação dupla, ou a um sistema conjugado de ligações duplas ou a um anel aromático. Isso pode ser explicado pelo efeito mesomérico negativo do grupo CN e / ou mais precisamente pela análise dos orbitais moleculares.

Resposta

O hólmio é uma das séries dos lantanídeos … eles geralmente têm base estruturas de estado [Xe] 6s2 4f (n). Os orbitais 4f têm raios mais próximos do centro do átomo do que os orbitais 5d, devido ao seu número quântico principal mais baixo, então os elétrons 4f tendem a se tornar parte do núcleo do átomo … a característica comum entre os lantanídeos é como Z aumenta o preenchimento dos orbitais 4f e altera gradualmente o tamanho do núcleo. 5s e 5p diminuem o suficiente para se tornar parte do núcleo do xenônio. Mas os elétrons 4f têm distribuições que ficam dentro dos raios associados aos 5s e 5p, então, ingenuamente, seria esperado que eles tivessem menos blindagem e fossem mais profundamente ligados.

Mas o momento angular faz a diferença … os orbitais 5s e 5p realmente penetram mais profundamente no núcleo do que os orbitais 4f. Assim, eles são preenchidos no núcleo Xe.

Os orbitais 5d não parecem entrar na imagem .. eles estão se afastando, novamente devido ao aumento do momento angular.

Agora isso deixa a questão: por que os orbitais 6s estão ocupados em Holmium? Uma resposta possível é que a força de blindagem devido ao núcleo fortemente ligado, incluindo os orbitais 4f, está vencendo no raio dos orbitais 6s, tornando-os preferíveis a o 5d. Os últimos dois elétrons preferem ficar um pouco mais distantes.

Boa discussão sobre isso aqui:

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