Meilleure réponse
La question est formulée avec une précision insuffisante. Charge dun groupe nitrile attaché à un échafaudage organique, ou un anion cyanure? Pour lanion cyanure, la charge totale est de -1 (si nous intégrons la densité électronique à lintérieur (disons) dune sphère dun diamètre de 10A). Pour le groupe nitrile, nous avons une réponse beaucoup plus complexe. La charge totale à lintérieur dune sphère 10A est nulle, mais si nous intégrons à lintérieur dune sphère beaucoup plus petite, e. g. 3A, qui est placé sur latome dazote, nous trouverons une charge partielle denv. -0,4. La même charge de polarité opposée est placée principalement sur le carbone voisin, mais également répartie sur certains autres carbones de la molécule (la situation réelle dépend fortement de sa structure). La somme de ces charges partielles positives doit être égale à la charge négative sur lazote. Néanmoins, la charge globale est nulle ici, si vous observez / calculez / mesurez la molécule à une distance appropriée. La charge partielle négative sur lazote peut être divisée en deux ou plus, si le groupe nitrile est attaché à une double liaison, ou à un système conjugué de doubles liaisons ou à un cycle aromatique. Cela peut sexpliquer par un effet mésomérique négatif du groupe CN et / ou plus précisément par lanalyse des orbitales moléculaires.
Réponse
Lholmium fait partie de la série des lanthanides… ils ont généralement du sol structures détat [Xe] 6s2 4f (n). Les orbitales 4f ont des rayons plus proches du centre de latome que les orbitales 5d, en raison de leur nombre quantique principal inférieur, de sorte que les électrons 4f ont tendance à faire partie du noyau de latome … la caractéristique commune à travers les lanthanides est que comme Z augmente vous remplissez les orbitales 4f, et changez progressivement la taille du noyau. 5s et 5p descendent suffisamment bas pour faire partie du noyau Xenon. Mais les électrons 4f ont des distributions qui se trouvent à lintérieur des rayons associés aux 5s et 5p, donc on sattendrait naïvement à avoir moins de blindage et à être plus profondément liés.
Mais le moment cinétique fait une différence… les orbitales 5s et 5p pénètrent en fait plus profondément dans le noyau que les orbitales 4f. Ainsi, ils sont remplis dans le noyau Xe.
Les orbitales 5d ne semblent pas entrer dans limage .. elles séloignent, encore une fois en raison de laugmentation du moment angulaire.
Maintenant, cela laisse la question: pourquoi les orbitales 6s sont-elles occupées dans Holmium? Une réponse possible est que la force de blindage due au noyau étroitement lié, y compris les orbitales 4f, lemporte au rayon des orbitales 6s, ce qui les rend préférable à le 5d. Les deux derniers électrons préfèrent rester un peu plus loin.
Bonne discussion à ce sujet ici: